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第一章 绪论1

第一节 分析化学的任务和作用1

三、常量分析、半微量分析和微量分析2

二、化学分析和仪器分析2

第二节 分析方法的分类2

一、无机分析和有机分析2

第三节 分析化学的发展和展望3

四、例行分析和仲裁分析3

一、分析过程4

第四节 分析过程与学习要求4

二、学习要求5

（二）偶然误差6

（一）系统误差6

第二章 误差和分析数据的处理6

第一节 测量误差6

一、误差及其分类6

（一）准确度与误差7

二、准确度和精密度7

（二）精密度与偏差8

（一）选择适当的分析方法10

四、提高分析结果准确度的方法10

三、准确度和精密度的关系10

（四）减免测量中的系统误差11

（三）减少偶然误差11

（二）减少测量误差11

二、有效数字修约规则12

一、有效数字的确定及意义12

第二节 有效数字及其运算规则12

三、有效数字的计算规则13

（一）偶然误差的正态分布14

一、t分布曲线14

第三节 有限次试验数据的统计处理14

（二）有限次数测量的偶然误差的分布——t分布15

（二）平均值的置信区间16

（一）平均值的精密度16

二、置信度与平均值置信区间16

（一）Q检验法17

三、可疑值的取舍方法17

（二）G检验法18

（一）F检验法19

四、显著性检验19

（二）t检验法20

（三）使用显著性检验的注意事项21

二、回归分析22

一、相关分析22

第四节 相关与回归22

思考题与习题23

（二）滴定分析法的特点25

（一）滴定分析的基本概念25

第三章 滴定分析概述25

第一节 滴定分析法基础25

一、滴定分析的特点及分类25

（一）滴定分析对化学反应的要求26

二、滴定分析对化学反应的要求与滴定方式26

（三）滴定分析法的分类26

（二）滴定的方式27

（一）标准溶液的配制28

二、标准溶液28

第二节 标准溶液28

一、试剂与基准物质28

（一）试剂28

（二）基准物质28

（二）标准溶液浓度的表示方法29

（一）标准溶液的有关计算30

二、滴定分析计算实例30

第三节 滴定分析中的有关计算30

一、滴定分析计算的依据30

（二）待测物质质量和质量分数的计算32

思考题与习题33

（三）物质的量浓度与滴定度的换算33

一、酸碱的质子理论35

第一节 水溶液中的酸碱平衡35

第四章 酸碱滴定法35

三、酸碱的强度及共轭酸碱对的Ka与Kb的关系36

二、水的质子自递反应36

（一）分析浓度与平衡浓度37

四、酸碱溶液pH的计算37

（二）水溶液中酸碱平衡的处理方法38

（三）酸碱溶液pH的计算39

（二）指示剂的变色范围42

（一）指示剂的变色原理42

第二节 酸碱指示剂42

一、指示剂的变色原理和变色范围42

三、混合指示剂44

二、影响指示剂变色范围的因素44

第三节 酸碱滴定类型及指示剂的选择45

一、强酸强碱的滴定46

（一）强碱滴定弱酸48

二、一元弱酸（弱碱）的滴定48

（二）强酸滴定弱碱50

（一）多元酸的滴定51

三、多元酸（碱）的滴定51

（二）多元碱的滴定52

一、不同酸度下溶液中酸碱存在型体的分布53

第四节 溶液中酸碱分布系数与终点误差53

（一）强酸强碱的滴定误差54

二、滴定终点误差54

（二）弱酸弱碱的滴定误差55

一、酸碱标准溶液及其基准物56

第五节 应用与示例56

（一）药用NaOH的滴定57

二、应用实例57

（三）一些不能直接滴定的弱酸（碱）的测定58

（二）铵盐和有机氮测定58

思考题与习题59

（四）双相滴定法59

（一）质子溶剂62

一、溶剂的分类62

第五章 非水酸碱滴定法62

第一节 溶剂62

（一）溶剂的酸碱性63

二、溶剂的性质63

（二）无质子溶剂63

（三）混合溶剂63

（二）溶剂的离解性65

（三）溶剂的极性66

（四）均化效应和区分效应67

（一）配制68

二、标准溶液68

三、对溶剂的要求68

第二节 碱的滴定68

一、溶剂的选择68

四、应用与示例69

三、滴定终点的确定69

（二）标定69

（三）温度校正69

（二）标定71

（一）配制71

第三节 酸的滴定71

一、溶剂71

二、标准溶液71

三、应用与示例72

思考题与习题73

（二）EDTA在溶液中的离解平衡75

（一）乙二胺四乙酸的结构与性质75

第六章 配位滴定法75

第一节 概述75

一、EDTA及其配位特性75

二、配位反应的副反应及副反应系数77

（三）EDTA与金属离子的配位特性77

（一）配位剂的副反应和副反应系数78

（二）被测金属离子M的配位效应及配位效应系数αM79

（四）配合物的条件稳定常数80

（三）配合物的副反应80

（一）配位滴定曲线的计算81

一、配位滴定曲线81

第二节 配位滴定的基本原理81

（二）影响滴定突跃的主要因素82

（一）单一离子滴定的最高酸度83

二、配位滴定中酸度的控制83

（三）配位滴定可行性判断83

（一）金属指示剂的作用原理及条件84

三、金属指示剂84

（二）最低酸度84

（三）常用金属指示剂85

（二）指示剂封闭、僵化、变质现象85

（四）混合离子选择滴定条件及提高配位滴定选择性的措施86

一、EDTA标准溶液的配制与标定87

第三节 标准溶液的配制与标定87

（二）返滴定法88

（一）直接滴定法88

二、锌标准溶液的配制与标定88

第四节 配位滴定的方式及应用88

一、配位滴定方式88

（四）间接滴定法89

（三）置换滴定法89

（二）铝盐的测定90

（一）钙盐的测定90

二、水的硬度及钙镁含量的测定90

三、配位滴定中的相关计算90

思考题与习题91

（一）电极电位及标准电极电位93

一、条件电位93

第七章 氧化还原滴定法93

第一节 氧化还原反应93

（一）氧化还原反应的条件平衡常数计算94

二、氧化还原反应的条件平衡常数94

（二）条件电极电位94

三、影响氧化还原反应速率的因素95

（二）氧化还原反应完全的条件95

（三）催化剂的作用96

（二）溶液的温度对反应速率的影响96

（一）浓度对反应速率的影响96

一、滴定曲线及影响因素97

第二节 氧化还原滴定法原理97

二、氧化还原滴定中的指示剂98

（三）氧化还原指示剂99

（二）特殊指示剂99

（一）自身指示剂99

二、标准溶液100

一、基本原理100

第三节 高锰酸钾法100

一、基本原理101

第四节 碘量法101

（一）碘标准溶液102

二、标准溶液102

（一）直接碘量法102

（二）间接碘量法102

（二）Na2S2O3标准溶液103

二、指示剂104

一、基本原理104

第五节 亚硝酸钠法104

一、铈量法105

第六节 其他氧化还原滴定法105

三、标准溶液105

三、溴酸钾法106

二、重铬酸钾法106

第七节 氧化还原滴定应用示例107

思考题与习题109

二、重量分析法的一般操作过程111

一、重量分析法的分类与特点111

第八章 重量分析法与沉淀滴定法111

第一节 重量分析法概述111

第三节 萃取法112

（二）灰分的测定112

第二节 挥发法112

一、挥发法的适用性112

二、挥发法的应用112

（一）干燥失重112

二、萃取效率113

（二）分配比113

一、分配系数和分配比113

（一）分配系数113

第四节 沉淀法114

（一）同离子效应115

二、沉淀的溶解度及其影响因素115

一、沉淀法对沉淀形式和称量形式的要求115

（一）对沉淀形式的要求115

（二）对称量形式的要求115

（四）配位效应116

（三）酸效应116

（二）盐效应116

（一）共沉淀现象117

三、沉淀的纯度及其影响因素117

（二）无定形沉淀的沉淀条件118

（一）晶形沉淀的沉淀条件118

（二）后沉淀现象118

四、沉淀的条件118

（二）换算因数的计算119

（一）沉淀的溶度积与溶解度的计算119

五、应用与示例119

第五节 沉淀滴定法120

（三）质量分数的计算120

（二）滴定条件121

（一）滴定原理121

一、莫尔法121

（一）滴定原理122

二、佛尔哈德法122

（一）滴定原理123

三、法扬司法123

（二）滴定条件123

四、银量法的基准物质与标准溶液124

（二）滴定条件124

思考题与习题125

一、化学电池127

第一节 电位法的基本原理127

第九章 电位法及永停滴定法127

（一）参比电极128

二、参比电极和指示电极128

（二）指示电极129

（一）玻璃电极的构造133

一、原理133

第二节 直接电位法133

（二）玻璃电极的原理134

（一）pH的测定135

二、定量方法及计算135

（三）玻璃电极的性能135

（二）其他离子浓度的测定137

二、确定滴定终点的方法138

一、电位滴定的原理138

第三节 电位滴定法138

三、电位滴定的应用140

（一）标准溶液为不可逆电对，样品溶液为可逆电对141

二、滴定曲线类型及终点判断141

第四节 永停滴定法141

一、原理141

三、应用实例142

（三）标准溶液和样品溶液均为可逆电对142

（二）标准溶液为可逆电对，样品溶液为不可逆电对142

思考题与习题143

一、电磁辐射与电磁光谱145

第二节 电磁辐射和光谱分析法145

第十章 紫外-可见分光光度法145

第一节 概述145

二、光谱分析法146

一、紫外-可见吸收光谱147

第三节 基本原理147

（一）透光率和吸光度148

二、Lambert-Beer定律148

（二）吸光系数149

（三）偏离比尔定律的主要因素150

（二）单色器152

（一）光源152

第四节 紫外-可见分光光度计152

一、主要部件152

（三）吸收池153

二、分光光度计的类型154

（五）讯号显示装置154

（四）检测器154

二、显色条件的选择156

一、对显色反应的要求156

第五节 显色反应及显色条件的选择156

二、参比溶液的选择158

一、入射波长的选择158

第六节 测量条件的选择158

一、定性鉴别159

第七节 定性和定量分析方法159

三、吸光度范围的选择159

二、纯度检测160

（一）吸光系数法161

三、单组分样品的定量方法161

（二）标准曲线法162

四、多组分样品的定量方法163

（三）对照法163

（一）等吸收双波长消去法164

（二）导数光谱法165

一、电子跃迁类型167

第八节 紫外吸收光谱与有机化合物分子结构的关系167

三、吸收带168

二、常用光谱术语168

四、溶剂效应169

五、紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用170

思考题与习题171

（一）分子的激发173

一、荧光的产生173

第十一章 荧光分析法173

第一节 概述173

第二节 基本原理173

（二）分子的去激发174

二、激发光谱与发射光谱175

（二）分子结构与荧光177

（一）荧光物质的必要条件177

三、荧光强度与分子结构的关系177

（三）影响荧光的外界因素179

一、光电荧光计181

第三节 荧光分光光度计181

一、荧光强度与浓度的关系182

第四节 定量分析方法182

二、荧光分光光度计182

二、定量分析方法183

思考题与习题184

二、有机化合物的荧光分析184

第五节 应用184

一、无机化合物的荧光分析184

第一节 概述186

第十二章 原子吸收分光光度法186

（一）谱线轮廓187

二、谱线轮廓与谱线变宽187

第二节 基本原理187

一、共振线和吸收线187

（二）谱线变宽188

四、原子吸收值与原子浓度的关系189

三、原子蒸气中基态与激发态原子的分配189

（三）多波道原子吸收分光光度计191

（二）双光束原子吸收分光光度计191

第三节 原子吸收分光光度计191

一、原子吸收分光光度计类型191

（一）单光束原子吸收分光光度计191

（二）原子化器192

（一）光源192

二、主要部件192

（二）测定条件的选择194

（一）试样取量及处理194

（三）单色器194

（四）检测系统194

第四节 实验方法194

一、样品处理和测定条件的选择194

（三）光谱干扰195

（二）物理干扰195

二、干扰及其抑制195

（一）电离干扰195

（一）标准曲线法196

三、定量分析方法196

（四）化学干扰196

思考题与习题197

（三）内标法197

（二）标准加入法197

（一）红外吸收光谱的表示方法199

一、红外吸收光谱199

第十三章 红外分光光度法199

第一节 概述199

（三）红外光谱的主要用途200

（二）红外光谱与紫外光谱的区别200

一、分子振动能级与振动光谱201

第二节 基本原理201

（二）弯曲振动202

（一）伸缩振动202

二、多原子分子振动类型202

（二）基频峰203

（一）振动自由度203

三、振动自由度与峰数203

（一）基本振动频率204

四、吸收峰的位置204

（三）泛频峰204

（二）影响因素207

五、吸收峰的强度208

（三）特征区与指纹区208

一、光栅红外分光光度计的主要部件209

第三节 红外分光光度计及样品制备209

二、红外分光光度计的工作原理210

三、样品制备211

一、基团的特征峰与相关峰212

第四节 各类化合物的典型光谱212

（一）固态样品的制备212

（二）液态样品的制备212

（一）烷烃213

二、脂肪烃213

（二）烯烃214

三、芳烃215

（三）炔烃215

（一）醇与酚217

四、醇、酚和醚217

（一）酮、醛及酰氯类化合物218

五、羰基化合物218

（二）醚218

（二）酸、酯及酸酐类化合物219

（一）胺类化合物221

六、含氮有机化合物221

（三）硝基化合物222

（二）酰胺类化合物222

（一）样品的来源及性质223

一、红外光谱解析223

第五节 红外光谱解析与应用示例223

（二）光谱解析的一般程序224

二、红外谱图解析示例225

思考题与习题227

一、原子核的自旋230

第二节 基本原理230

第十四章 核磁共振波谱法230

第一节 概述230

二、原子核的共振吸收232

三、核磁共振波谱仪及其工作原理233

（一）屏蔽效应234

一、化学位移234

第三节 化学位移234

（三）化学位移的影响因素235

（二）化学位移235

（四）化学位移与氢核的类型238

二、积分线与氢分布239

（一）自旋偶合与自旋分裂240

三、偶合常数J240

第四节 核磁共振氢谱解析示例241

（二）偶合常数241

思考题与习题243

一、质谱的表示方法245

第一节 质谱的基本原理及质谱仪245

第十五章 质谱法245

二、质谱的基本原理246

三、质谱仪简介247

四、分辨率248

（二）碎片离子249

（一）分子离子249

第二节 离子主要类型及质谱分裂类型249

一、离子主要类型249

（四）同位素离子250

（三）亚稳离子250

二、分子裂解251

二、由同位素数峰强比确定分子式252

一、分子离子峰与分子量252

第三节 质谱法在结构分析中的应用252

（一）烃类253

三、由典型碎片离子的m/e确定主要官能团及化合物的类型253

（三）醛和酮255

（二）醇类255

（四）羧酸256

（五）酯类256

四、质谱分析的应用256

思考题与习题257

第十六章 经典液相色谱法258

第一节 色谱分析法概述258

一、色谱法的产生及发展258

二、色谱法的分类258

三、色谱法的基本原理259

第二节 柱色谱法261

一、液-固吸附柱色谱法261

（一）原理261

（二）吸附剂262

（三）色谱分离条件的选择263

（一）原理264

（二）载体和固定相264

二、液-液分配柱色谱法264

三、离子交换柱色谱法265

（一）原理265

（三）流动相265

四、空间排阻色谱法266

（三）离子交换树脂的性能266

（一）原理266

（二）离子交换树脂的类型266

五、操作方法267

六、应用与示例267

（二）凝胶的结构与选择267

（一）分离原理268

一、基本原理268

（二）比移值与相对比移值268

第三节 薄层色谱法268

二、吸附薄层色谱固定相的选择269

三、吸附薄层色谱展开剂的选择269

四、操作方法270

（一）薄层板的制备270

（二）点样271

（三）展开271

五、定性和定量分析273

（一）定性分析方法273

（四）斑点定位273

（二）定量分析方法274

第四节 纸色谱法276

一、纸色谱法的分离原理276

六、应用与示例276

二、纸色谱法的实验条件277

三、应用278

思考题与习题278

二、气相色谱法的特点及应用范围279

一、气相色谱法的分类279

三、气相色谱法的一般流程279

第一节 概述279

第十七章 气相色谱法279

第二节 基本理论280

一、常用色谱术语280

二、塔板理论283

三、速率理论284

一、气-液色谱填充柱286

（一）固定液286

第三节 色谱柱286

（二）载体287

二、气-固色谱填充柱288

三、毛细管色谱柱288

一、常用检测器289

（一）热导检测器289

第四节 检测器289

（二）氢焰离子化检测器291

（三）电子捕获检测器292

二、检测器的性能指标292

第五节 分离条件293

一、分离度和分离方程式293

二、分离条件的选择294

第六节 定性与定量分析方法295

一、定性分析方法295

二、定量分析方法296

（一）定量校正因子297

（二）归一化法297

（三）外标法298

（四）内标法299

（五）内标对比法300

三、色谱系统适用性试验300

四、应用与示例301

思考题与习题301

（一）高效液相色谱法与经典液相色谱法的比较304

一、高效液相色谱法的特点304

（二）高效液相色谱法与气相色谱法的比较304

第一节 高效液相色谱法的特点与分类304

第十八章 高效液相色谱法304

第二节 高效液相色谱法的速率理论305

一、柱内峰展宽305

二、高效液相色谱法的分类305

第三节 高效液相色谱法的固定相307

一、液-固吸附色谱固定相307

二、柱外峰展宽307

二、液-液色谱固定相308

第四节 高效液相色谱法的流动相310

一、流动相的极性310

三、固定相的选择310

二、正相色谱法与反相色谱法312

三、离子抑制色谱法与离子对色谱法313

四、流动相的选择314

第五节 高效液相色谱仪315

一、输液泵315

五、洗脱方式315

二、进样器317

三、色谱柱317

四、检测器318

第六节 应用与示例320

一、分离分析方法的选择321

二、应用示例321

第七节 高效毛细管电泳法简介323

一、毛细管电泳的特点和分类324

二、毛细管电泳仪324

三、毛细管电泳的基本理论325

四、毛细管电泳的应用327

思考题与习题327

附表1 元素的原子量（1999年）329

附表2 常用式量表332

附表3 常用酸、碱在水中的离解常数（25℃）334

附表4-1 金属配合物的稳定常数338

附表4-2 一些金属离子的lgαM（OH）值340

附表5-1 标准电极电位表（25℃）341

附表5-2 一些氧化还原电对的条件电位表343

附表6 标准缓冲溶液的pH（0～95℃）345

附表7 难溶化合物的溶度积常数（18℃）346

附表8 主要基团的红外特征吸收峰①348

附表9 一些常见基团质子的δ值357

主要参考文献358