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第1章 乙烯基单体的辐射聚合与共聚合1

1.1 α-甲基丙烯酸辐射聚合反应1

1.1.1 1H NMR谱2

1.1.2 辐射剂量、剂量率与聚合转化率的关系2

1.1.3 溶剂对化学位移的影响4

1.1.4 弛豫时间与聚合物链运动4

1.2 不同溶剂对丙烯酰胺（AM）的溶剂化作用6

1.2.1 在不同氘代溶剂中的1H NMR谱及其归属6

1.2.2 2D NOESY谱9

1.2.3 变温1H NMR谱10

1.3 丙烯酰胺（AM）的固态辐射聚合11

1.3.1 固态辐射聚合的13C CP/MAS谱及其归属11

1.3.2 固态辐射聚合转化率的变化13

1.3.3 —COO-基团的线宽和分子运动13

1.3.4 部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）的13C CP/MAS谱及其归属14

1.3.5 水解度与谱峰面积的关系15

1.3.6 部分水解体的大分子链运动16

1.4 丙烯腈（AN）均相辐射聚合16

1.4.1 聚合产物的1H NMR谱17

1.4.2 变温1H NMR谱18

1.4.3 聚丙烯腈的序列结构分析19

1.4.4 聚合物的大分子运动20

1.4.5 辐射剂量对聚合物链结构的影响21

1.4.6 剂量率对聚合物链结构的影响22

1.4.7 NOE因子的影响24

1.5 丙烯酰胺（AM）-甲基丙烯酸（MAA）共聚反应及其结构分析24

1.5.1 热引发产物的红外光谱24

1.5.2 共聚物1H NMR谱25

1.5.3 共聚反应时间与共聚合转化率的关系27

1.5.4 共聚物大分子运动28

1.5.5 共聚合反应时间29

1.5.6 共聚合中单体连接方式29

1.5.7 共聚物序列结构32

1.5.8 共聚物大分子运动33

1.6 甲基丙烯酸甲酯（MMA）-丙烯酸乙酯（EA）辐射共聚物的结构33

1.6.1 1H NMR和13C NMR谱34

1.6.2 gHMBC和gHSQC谱36

1.6.3 共聚物序列结构37

参考文献38

第2章 聚合物的辐射交联41

2.1 顺1,4-聚丁二烯的辐射交联及其溶胀的核磁共振微成像41

2.1.1 T1值和辐射交联体系的主要弛豫机理42

2.1.2 NOE因子与凝胶含量的关系43

2.1.3 NMR线宽与交联度的变化关系43

2.1.4 凝胶1H NMR的T1和T2双指数弛豫特征44

2.1.5 顺1,4-聚丁二烯溶胀体的NMR微成像45

2.2 溶聚丁苯橡胶的紫外光辐射效应47

2.2.1 1H NMR谱47

2.2.2 溶聚丁苯橡胶链化学成分的定量分析48

2.2.3 13C NMR谱48

2.2.4 红外光谱（IR）49

2.2.5 溶聚丁苯橡胶辐射前后的表面形貌50

2.2.6 X-衍射51

2.3 镍系聚丁二烯的紫外光（UV）辐射交联52

2.3.1 UV光辐射前后的变化及1H NMR谱52

2.3.2 UV光辐射前后的1D和各类2D谱54

2.3.3 UV光辐射前后NiBR的X-衍射图57

2.3.4 UV光辐射前后的大分子运动58

2.4 聚丙烯酰胺水凝胶（PAMG）及其溶胀的NMR微成像58

2.4.1 溶胀度和化学位移59

2.4.2 水存在的状态59

2.4.3 T1弛豫特性61

2.4.4 化学位移随温度的变化62

2.4.5 核磁共振微成像62

参考文献63

第3章 聚合物的辐射接枝65

3.1 新疆罗布麻的辐射接枝65

3.1.1 罗布麻纤维表面形貌65

3.1.2 罗布麻纤维红外光谱及X-衍射图66

3.1.3 固体13C CP/MAS谱68

3.1.4 电子自旋共振波谱69

3.1.5 罗布麻纤维共辐射接枝反应69

3.1.6 预辐射接枝率的影响因素71

3.1.7 罗布麻纤维辐射接枝的13C CP/MAS谱72

3.1.8 T1和T1ρ73

3.2 聚乙烯醇（PVA）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚及其共聚物的结构74

3.2.1 IR光谱75

3.2.2 超声波及H2O2对共聚反应的影响75

3.2.3 H2O2浓度对共聚反应的影响76

3.2.4 反应时间对共聚反应的影响76

3.2.5 H2O2浓度与产物的XRD谱77

3.2.6 反应时间对产物的影响78

3.2.7 PVA和接枝共聚物的13C CP/MAS谱79

3.3 淀粉-丙烯腈辐射接枝共聚物79

3.3.1 辐射引发自由基的ESR谱80

3.3.2 自由基衰减动力学81

3.3.3 样品的元素和吸水性能分析82

3.4 新疆细羊毛的辐射接枝84

3.4.1 新疆细羊毛纤维辐射前后的13C CP/MAS谱85

3.4.2 辐射接枝前后的13C CP/MAS谱87

3.4.3 辐射剂量和剂量率对新疆细羊毛接枝率的影响88

参考文献89

第4章 聚合物的辐射降解91

4.1 聚氯乙烯（PVC）的辐射效应91

4.1.1 辐射前后的变色反应与1H NMR谱92

4.1.2 辐射前后在DMSO溶液中的大分子运动93

4.1.3 辐射前后的IR光谱94

4.1.4 辐射后的13C NMR谱95

4.1.5 PVC在不同溶剂条件下经γ射线辐射的1H NMR谱95

4.2 聚环氧氯丙烷（PEPCH）的辐射裂解97

4.2.1 13C NMR谱97

4.2.2 1H NMR谱98

4.2.3 自旋晶格弛豫时间（T1）随辐射剂量的变化99

4.2.4 辐射剂量对特性黏度的影响100

4.3 聚乙烯醇（PVA）的紫外光辐射裂解100

4.3.1 辐射前后的1H NMR谱101

4.3.2 UV光辐射前后的变温氢谱102

4.3.3 浓度的影响102

4.3.4 X-衍射103

4.3.5 PVA辐射前后的大分子运动104

4.4 氯化聚乙烯（CPE）的脱氯效应104

4.4.1 辐射前后的变色效应及1H NMR谱105

4.4.2 辐射前后的13C NMR和gHSQC谱105

4.4.3 辐射前后的FT-IR光谱107

4.4.4 结论108

参考文献109

第5章 有机物与聚合物的辐射稳定性110

5.1 甘氨酸和DL-苏氨酸的γ辐射效应110

5.1.1 甘氨酸（G1y）的13C CP/MAS谱110

5.1.2 辐射剂量对自由基浓度的影响112

5.1.3 辐射对样品多晶结构的影响112

5.1.4 DL-苏氨酸（Thr）的辐射产生的自由基特性及其浓度113

5.1.5 Thr辐射前后的13C CP/MAS谱114

5.1.6 辐射对Thr多晶结构的影响115

5.1.7 结论116

5.2 聚苯乙烯（PS）的辐射稳定性117

5.2.1 辐射前后的13C和1H NMR谱117

5.2.2 大分子链运动119

5.3 新疆长绒棉的辐射效应120

5.3.1 辐射前后13C CP/MAS谱120

5.3.2 辐射前后的ESR谱121

5.3.3 辐射前后的IR光谱122

5.3.4 辐射前后各质子的分子运动123

5.3.5 结论124

参考文献124

第6章 聚合物的聚集态结构125

6.1 聚乙烯（PE）γ辐射的相转变126

6.1.1 γ辐射对聚乙烯晶型的影响126

6.1.2 13C CP/MAS谱及其归属126

6.1.3 T1ρ随辐射剂量的变化127

6.2 聚烯烃云母共混物的相容性129

6.2.1 聚烯烃—云母共混复合材料的混容性129

6.2.2 聚烯烃—云母复合材料的聚集态结构130

6.3 γ射线辐射对甲基丙烯酸甲酯（MMA）-甲基丙烯酸丁酯（BMA）共聚物结晶的影响131

6.3.1 MMA-BMA共聚物的1H NMR、13C NMR和DEPT谱132

6.3.2 gHMBC和gHMQC二维谱133

6.3.3 结构单元的含量135

6.3.4 序列结构135

6.3.5 MMA-BMA共聚物的辐射效应137

6.3.6 XRD谱138

6.3.7 弛豫时间T1和T2138

参考文献140

第7章 大分子运动与核自旋弛豫时间141

7.1 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP）在水—丙酮混合溶剂中分子运动行为的研究141

7.1.1 在水—丙酮溶剂中的粘性行为142

7.1.2 在水—丙酮溶剂中各质子的弛豫行为143

7.1.3 在水—丙酮溶剂中的1H NMR谱144

7.1.4 在水—丙酮溶剂中的变温1H NMR谱145

7.1.5 结论146

7.2 聚酰胺66溶液的弛豫行为147

7.2.1 聚酰胺66的2D NMR谱及其归属147

7.2.2 T1H随温度及浓度的变化148

7.2.3 T2H随温度及浓度的变化150

7.2.4 变温1H NMR谱151

7.3 阳离子表面活性剂（CTAB）与聚乙烯醇的相互作用152

7.3.1 1H NMR谱的归属153

7.3.2 PVA-CTAB混合体系中的分子运动154

7.3.3 gCOSY和2D NOESY谱155

7.3.4 结论157

参考文献158