有机化学选论 第2辑 饱和碳原子上的亲核取代反应历程PDF|Epub|txt|kindle电子书版本网盘下载

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一 Winstein溶剂解离子对历程2

1.1 Winstein溶剂解离子对历程——溶剂解中的离子对2

1.2 溶剂解中存在离子对的实验根据和研究方法5

1.2.1 同离子速度降低6

1.2.2 负离子交换7

1.2.3 离去基对产物组成的影响9

1.2.4 溶剂解的立体化学11

1.2.5 底物的外消旋化13

1.2.6 特殊盐效应15

1.2.7 18O平均化18

二 邻基参与和非经典离子23

2.1 概述23

2.1.1 邻基参与和邻基促进23

2.1.2 非经典离子的表达式和涵义27

2.2 研究邻基参与的方法30

2.2.1 动力学的证据30

2.2.2 立体化学的判据36

2.2.3 产物的鉴定38

2.2.4 中间体的测定40

2.3 n电子对的参与43

2.3.1 含氧官能团的参与44

2.3.2 含氮官能团的参与49

2.3.3 卤素的参与51

2.4 π电子的参与53

2.4.1 碳碳双键的参与53

2.4.2 芳基的参与62

2.5 σ电子的参与71

2.5.1 双环［2.2.1 ］庚烷体系73

2.5.2 邻近烷基83

2.6 小环的参与86

2.6.1 小环的活性86

2.6.2 小环的参与87

2.7 同共轭作用和同芳香性93

三 离去基对SN反应的影响100

3.1 常见的离去基及其相对活性100

3.2.1 烃基结构的不同对离去基的影响105

3.2 影响离去基活性的因素105

3.2.2 亲核剂的不同对离去基的影响107

四 亲核剂对SN反应的影响111

4.1 亲核性对SN反应的影响111

4.1.1 对反应速度的影响112

4.1.2 对反应历程的影响113

4.1.3 对选择底物反应中心的影响114

4.2 决定亲核性的因素115

4.2.1 碱性115

4.2.2 极化性120

4.2.3 α－效应124

4.2.4 体积效应124

4.3 C.G.Swain-C.B.Scott方程和J.O.Edwards方程·125

4.4 双位亲核剂132

4.5 软硬酸碱原理在亲核剂亲核性方面的应用135

五 溶剂对SN反应的影响139

5.1 溶剂的性质和分类139

5.1.1 溶质（分子或离子）与溶剂分子间的作用力139

5.1.3 溶剂的极性140

5.1.2 溶剂的分类140

5.2 溶剂化143

5.3 溶剂对SN反应速度的影响146

5.4 溶剂对SN反应速度影响的定性解释147

5.4.1 Hughes-Ingold规律147

5.4.2 Hughes-Ingo1d规律的局限性149

5.5 专属溶剂化对SN反应速度的影响151

5.5.1 专属溶剂化对离去基的影响151

5.5.2 质子及非质子极性溶剂对负离子亲核活性的影响154

5.5.3 溶剂对双位负离子亲核活性的影响157

5.5.4 正离子的专属溶剂化对SN反应的影响159

5.5.5 溶剂对SN反应历程及产物比例的影响162

六 醚键的断裂166

6.1 醚键的酸催化断裂166

6.2 环氧乙烷及其衍生物的开环反应171

6.2.1 开环反应的定位172

6.2.2 开环反应的立体化学177