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第1章 配位化学发展简史及基本概念1

配位化学及其研究内容1

配位化学和配位化合物的定义1

配位化学——众多学科的交叉点2

配位化学的研究内容5

近代无机化学的发展与无机化学的复兴7

维尔纳配位理论7

配位化学的早期历史7

维尔纳配位理论8

确定六配位配合物的八面体结构——Werner对立体化学的贡献10

J？rgensen对配位化学理论创立的贡献12

配合物化学键理论的发展和价键理论13

配合物化学键理论的发展13

价键理论14

20世纪以来配位化学的贡献18

配位化合物与金属有机化合物的联系和区别20

配合物的命名21

配离子21

含配阴离子的配合物21

含配阳离子的配合物22

中性配合物（无外界）22

配体的次序22

复杂配合物23

简名和俗名23

配体名称的缩写23

几何异构体的命名23

含有桥联基团（或原子）双核配合物的命名25

配体的类型与螯合物25

按中心金属与配体相互作用成键的性质分类25

根据配位点的数目分类26

参考文献27

习题和思考题28

第2章 配合物的立体结构和异构现象30

配位数和配合物的立体结构30

配位数1和230

配位数331

配位数432

配位数533

配位数634

配位数734

配位数836

配位数937

配位数1038

更高配位数38

配合物的异构现象40

化学结构异构40

立体异构41

配合物几何异构体的鉴别方法52

偶极矩法52

X射线衍射法52

紫外-可见吸收光谱法52

化学方法52

拆分法53

红外光谱法53

核磁共振波谱法55

其它方法57

参考文献57

习题和思考题59

第3章 轨道、谱项和群论初步61

过渡金属原子（离子）的电子结构61

多电子原子的中心力场模型和原子轨道（函）61

原子轨道（函）和原子轨道（函）能62

波函数ψ、原子轨道（函）ψ及有关的能量概念64

自由原子（或离子）谱项68

基本概念68

总角动量68

组态的能级分裂71

谱项的能量和拉卡参数74

群的表示76

矩阵初步76

线性变换77

变换矩阵、群的表示、特征标78

将原子轨道作为表示的基79

相似变换、群元素的类、不可约表示和特征标表80

一般表示的约化公式83

轨道和谱项的变换性质85

原子轨道的变换性质85

谱项的变换性质87

直积和轨道相互作用的条件87

直积87

轨道相互作用的条件89

两组简并波函数的直接乘积91

参考文献92

习题和思考题93

第4章 配合物的化学键理论95

晶体场理论95

晶体场中d轨道能级的分裂95

电子成对能和高、低自旋配合物100

影响△值的因素102

晶体场稳定化能104

值的经验公式105

修正的晶体场理论——配体场理论105

静电晶体场理论的缺陷106

配体场理论106

d轨道在配体场中分裂的结构效应108

配体场分裂的热力学效应115

配合物的分子轨道理论简介119

过渡金属配合物的分子轨道描述119

过渡金属配合物的分子轨道能级图122

反馈π键的形成130

以正八面体配合物为例说明CFT与MOT的区别130

分子轨道理论和18电子规则131

角重叠模型原理及其应用134

AOM的基本原理134

d轨道的能量和d电子的排列141

角重叠模型稳定化能AOMSE的计算146

角重叠模型在预测配合物结构上的应用148

四方变形八面体和平面正方形配合物中的d-s混杂问题155

AOM与CFT、LFT和MOT的比较156

4.4节参考文献158

参考文献159

习题和思考题160

第5章 配合物的电子光谱和磁学性质162

配合物的d-d跃迁电子光谱162

配合物的颜色及其深浅不同的由来162

配合物电子光谱的一般形式和选律164

在配合物电子光谱研究中应用群论方法174

d1体系的电子光谱174

自由离子谱项在配体场中的分裂175

d-d跃迁谱带数目179

配体场谱项的相互作用181

能级图182

低对称性配位场光谱项190

偏振作用分析和二色性193

群论方法、能级图综合应用解释配合物d-d跃迁电子光谱199

配合物的荷移光谱203

荷移跃迁的类型和特点204

L→M荷移光谱207

M→L荷移光谱211

［Fe（CN）6］n-配合物的荷移光谱214

配位数和立体化学对荷移跃迁的影响215

对荷移跃迁谱带位置的定量预测和光学电负性215

混合价光谱简介219

荷移光谱的应用实例223

配合物的磁性229

磁性基本概念230

抗磁性231

顺磁性232

范弗列克（van Vleck）方程和磁化率236

铁磁性238

反铁磁性与亚铁磁性238

自旋倾斜和弱铁磁性240

与场有关的磁现象：自旋翻转、场致有序和变磁性241

零场分裂242

磁耦合及其理论模型243

近年来配合物磁性研究的热点245

磁测量技术251

5.3节参考文献253

参考文献254

习题和思考题255

第6章 配合物的旋光色散和圆二色光谱259

旋光色散和圆二色光谱技术的发展259

偏振光的基础知识260

自然光和偏振光260

圆偏振光及椭圆偏振光260

旋光色散、圆二色性和Cotton效应263

旋光性263

圆二色性（CD）268

ORD与CD的关系及Cotton效应269

旋转强度和各向异性因子270

手性配合物绝对构型的测定271

确定手性有机化合物绝对构型的方法271

配合物的手性来源以及手性光学方法所研究的电子跃迁类型272

测定手性配合物绝对构型的两种主要方法273

基于d-d跃迁的ORD和CD关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用275

激子手性方法（excition chirality method）及其应用282

正确选择配合物绝对构型的关联方法294

CD光谱的其它应用297

确定羟基酸和氨基酸绝对构型的方法——有机酸现场配位 CD光谱法297

采用各向异性g因子判断手性配合物的电子跃迁类型298

CD光谱法用于分析配合物电子跃迁的能级细节300

手性配合物的固体CD光谱302

固体CD光谱研究简介302

单晶CD光谱测试303

固体（粉末）CD光谱测试304

手性配合物的固体CD光谱研究305

参考文献306

习题和思考题310

第7章 配合物反应的动力学与机理研究312

基本原理312

反应机理和研究目的312

配合物的反应类型314

前线轨道对称性规则317

活性（labile）配合物和惰性（inert）配合物321

活性、惰性与稳定、不稳定321

动力学研究方法322

配体取代反应324

八面体配合物的取代反应324

配体场理论在取代反应机理研究中的应用328

水合离子的水交换和由水合离子生成配合物333

水解反应337

四面体配合物的取代反应343

平面正方形配合物的取代反应344

电子转移反应353

电子转移反应的基本知识353

外界电子转移反应357

内界电子转移反应363

配合物的立体选择性电子转移反应374

参考文献380

习题和思考题382

第8章 配合物的合成化学384

配合物的合成384

利用取代反应制备配合物384

氧化还原反应392

几何异构体的定向合成396

配位模板效应和大环配体的合成398

手性配合物合成方法简介399

8.1节参考文献406

金属苯的合成409

金属苯简介409

金属苯合成方法410

金属苯研究的未来展望417

8.2节参考文献417

习题和思考题420

综合习题和思考题421

附录424

附录1点群的特征标表424

附录2点群的对称性相关表433

附录3由dn组态产生的谱项的分裂438

附录4 Tanabe和Sugano能级图439

部分习题和思考题参考答案441

主要参考文献451