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目 录1

前言1

第一章绪论1

1.1化学工业的特点1

1.2化工原料资源2

1.2.1 煤的加工2

1.2.2石油加工3

1.2.3 天然气的利用3

1.2.4农副产品加工4

1.3工业化学重要反应4

1.4工艺学的一般概念6

第二章卤化8

2.1 概 述8

2.2卤化反应动力学9

2.2.1芳环上的取代氯化9

2.2.2芳烃侧链及脂肪烃的取代氯化11

2.3 卤化反应过程13

2.3.1 影响芳环取代氯化的因素13

2.3.2芳烃的取代氯化实例16

2.3.3 氯苄的生产19

2.3.4烷烃氯化工艺19

2.3.5氯化反应器20

2.3.6卤化物的分析22

2.3.7 卤化设备的腐蚀与防护22

2.4氟化、溴化、碘化简介23

2.4.1 氟化23

2.4.2 溴化25

2.4.3碘化27

2.5置换卤化28

2.5.1 卤素置换羟基28

2.5.2卤素置换磺酸基30

2.5.4卤素置换重氮基31

2.5.3 卤素置换硝基31

2.6.1 卤素对双键的加成32

2.6加成卤化32

2.6.2 卤化氢对双键的加成34

2.6.3次卤酸对双键的加成35

第三章磺化和硫酸化37

3.1 概述37

3.1.1磺化、硫酸化反应在精细化工中的应用37

3.1.2常用磺化剂、硫酸化剂37

3.1.3磺化和硫酸化方法38

3.2磺化反应机理及影响因素39

3.2.1芳烃磺化机理39

3.2.2其他有机物的磺化、硫酸化机理40

3.2.3 影响芳烃磺化的因素42

3.3磺化和硫酸化方法46

3.3.1过量硫酸磺化法46

3.3.3三氧化硫磺化法47

3.3.2共沸去水磺化法47

3.3.4氯磺酸磺化法48

3.3.5烘焙磺化法49

3.3.6用亚硫酸盐磺化50

3.3.7硫酸化方法50

3.4反应实例51

3.4.1烷基苯磺酸钠的生产51

3.4.2烯烃磺酸盐的生产53

3.4.3脂肪醇硫酸钠的生产54

3.4.4 2－萘磺酸的生产55

3.5磺化设备的腐蚀及防护55

3.6芳磺酸的分离和分析鉴定57

3.6.1磺化产物的分离方法57

3.6.2磺酸的分析鉴定57

4.1.2硝化剂类型59

4.1.1硝化反应及应用59

第四章硝化59

4.1 概 述59

4.1.3一般硝化方法61

4.2硝化反应动力学61

4.2.1 活泼质点61

4.2.2均相硝化动力学63

4.2.3 非均相硝化动力学64

4.2.4混酸硝化历程64

4.3影响硝化反应过程的因素65

4.3.1被硝化物性质65

4.3.2硝化剂65

4.3.3温度66

4.3.4搅拌66

4.4.1混酸的硝化能力67

4.4用混酸的硝化过程67

4.3.6硝化的副反应67

4.3.5相比与硝酸比67

4.4.2硝化的一般工艺69

4.4.3绝热硝化72

4.4.4硝化生产的中间控制控和分析鉴定72

4.4.5硝化异构产物的分离、提纯73

4.4.6硝化设备的防腐74

4.5工业生产实例75

4.5.1硝基苯的生产过程75

4.5.2硝基甲苯77

4.5.3硝基氯苯78

4.5.4 1－硝基萘78

4.5.5 1－硝基蒽醌79

4.6亚硝化反应79

4.6.1 概述79

4.6.3仲胺及叔胺的亚硝化80

4.6.2酚类的亚硝化80

第五章还原82

5.1 概述82

5.2加氢还原82

5.2.1基本原理82

5.2.2工艺过程83

5.2.3硝基化合物的加氢还原——工业实例91

5.2.4其他工业加氢还原94

5.3化学还原99

5.3.1在电解质溶液中用铁屑还原99

5.3.2用硫化碱还原103

5.3.3在强碱性介质中用锌粉还原106

5.4其他还原方法107

5.4.1 用金属氢化物还原107

5.4.2用醇铝还原108

5.4.3 用肼还原109

5.4.4电解还原110

第六章氨解 .113

6.1 概述113

6.2卤素衍生物的氨解113

6.2.1反应历程113

6.2.2工艺过程115

6.2.3 工业生产实例117

6.3羟基化合物的氨解118

6.3.1 醇类的氨解118

6.3.2环氧烷类的氨解120

6.3.3酚类的氨解121

6.3.4亚硫酸盐存在下的氨解122

6.4羰基化合物的氨解125

6.4.1还原氨解125

6.4.2 Hofmann重排126

6.5.1芳环上磺基的氨解127

6.5.2硝基氨解127

6.5其他氨解方法127

6.5.3直接氨解128

6.6氨解设备的腐蚀和防护129

6.7胺类的分析鉴定129

第七章氧化130

7.1 概述130

7.1.1氧化反应的应用130

7.1.2氧化反应的特点131

7.1.3主要氧化剂和氧化方法131

7.2液相空气氧化132

7.2.1反应历程132

7.2.2催化剂133

7.2.3液相氧化的反应器134

7.2.4 甲苯氧化制苯甲酸135

7.2.5对二甲苯氧化生产对苯二甲酸135

7.2.6异丙苯氧化制过氧化物136

7.2.7 丙烯液相环氧化反应137

7.3气相空气氧化138

7.3.1 气相空气氧化的特点138

7.3.2氧化反应器138

7.3.3烃类气相接触氧化过程141

7.3.4烯烃气相环氧化过程145

7.3.5烃类氨氧化148

7.4化学氧化152

7.4.1 特点152

7.4.2用锰化合物的氧化153

7.4.3用铬化合物的氧化155

7.4.4用硝酸的氧化156

7.4.5用过氧化氢氧化157

7.5 电解氧化159

8.2.1概述162

8.2氯化物的水解162

8.1 概述162

第八章羟基化162

8.2.2脂链上卤基的水解163

8.2.3 芳环上卤基的水解164

8.3芳磺酸盐的碱熔165

8.3.1反应历程165

8.3.2碱熔方法166

8.3.3 影响碱熔过程的因素167

8.3.4反应实例168

8.4烃过氧化氢的氧化－酸解171

8.4.1异丙苯法合成苯酚171

8.4.2 甲酚的生产172

8.5芳环上氨基被羟基置换173

8.5.1酸性水解法173

8.6.1重氮基置换为羟基174

8.6其他羟基化方法174

8.5.3亚硫酸氢钠水解174

8.5.2碱性水解法174

8.6.2环烷的氧化－脱氢175

8.6.3芳羧的氧化－脱羧176

8.6.4芳环上直接引入羟基177

8.7分析鉴定178

8.8烷氧基化和芳氧基化制醚178

8.8.1烷氧基化178

8.8.2芳氧基化180

第九章烷化182

9.1 概述182

9.2 C－烷化182

9.2.1反应机理182

9.2.2 C－烷化剂185

9.2.3催化剂185

9.2.4芳烃的高碳烷化187

9.2.5芳烃的低碳烷化190

9.3 N－烷化196

9.3.1概述196

9.3.2用醇N－烷化197

9.3.3 用卤烷的N－烷化199

9.3.4用酯类N－烷化200

9.3.5 用环氧乙烷N－烷化202

9.3.6用烯烃衍生物N－烷化203

9.3.7 N－芳基化（芳胺基化）203

9.3.8 N－烷基胺类混合物的分离和分析205

9.4 O－烷化207

9.4.1 用醇类的O－烷化207

9.4.2用卤烷O－烷化207

9.4.3 用酯类的O－烷化209

9.4.4 用环氧乙烷O－烷化210

9.4.5用烯烃的O－烷化212

10.2酰化剂214

10.1 概述214

第十章酰化214

10.3 C－酰化215

10.3.1反应历程215

10.3.2 C－酰化反应的影响因素216

10.3.3 C－酰化制芳酮218

10.3.4 C－甲酰化制芳醛219

10.3.5 C－酰化制芳酸（C－羧化）221

10.4 N－酰化223

10.4.1反应历程223

10.4.2用羧酸的N－酰化223

10.4.3 用酸酐的N－酰化225

10.4.4用酰氯的N－酰化225

10.4.5 用其他酰化剂N－酰化228

10.4.6 N－酰化反应的终点控制230

10.4.7酰基的水解230

10.5.2反应历程231

10.5 O－酰化（酯化）231

10.5.1概述231

10.5.3 酯化反应工艺233

10.5.4酯交换工艺237

第十一章缩合240

11.1概述240

11.2羰基化合物与含活泼氢化合物的缩合241

11.2.1一般反应历程241

11.2.2羟醛缩合242

11.2.3醛酮与羧酸衍生物的缩合244

11.2.4酯缩合248

11.3成环缩合251

11.3.1概述251

11.3.2六元碳环缩合252

11.3.3 杂环缩合255

12.1.1概述273

12.1重氮化反应273

第十二章重氮化与偶合273

12.1.2反应机理及动力学274

12.1.3 影响因素275

12.1.4各种芳胺的重氮化方法276

12.1.5重氮化反应的终点控制280

12.1.6重氮化的设备与防腐280

12.2偶合反应281

12.2.1概述281

12.2.2反应机理282

12.2.3偶合组分的性质及定位规则282

12.2.4偶合反应中的介质PH值285

12.2.5影响偶合反应的其他因素289

12.2.6偶合反应终点控制290

12.2.7偶合反应设备的腐蚀及防护291

参考文献292